| 1． 塑料的外觀鑒別
通過觀察塑料的外觀，可初步鑒別出塑料制品所屬大類：熱塑性塑料，，熱固性塑料或彈性體。一般熱塑性塑料有結晶和無定形兩類。結晶性塑料外觀呈半透明，乳濁狀或不透明，只有在薄膜狀態呈透明狀，硬度從柔軟到角質。無定形一般為無色，在不加添加劑時為全透明，硬度從硬于角質橡膠狀（此時常加有增塑劑等添加劑）。熱固性塑料通常含有填且不透料明，如不含填料時為透明。彈性體具橡膠狀手感，有一定的拉伸率。 |
| 2． 塑料的加熱鑒別
上述三類塑料的加熱特征也是各不相同的，通過加熱的方法可以鑒別。熱塑性塑料加熱時軟化，易熔融，且熔融時變得透明，常能從熔體拉出絲來，通常易于熱合。熱固性塑料加熱至材料化學分解前，保持其原有硬度不軟化，尺寸較穩定，至分解溫度炭化。彈性體加熱時，直到化學分解溫度前，不發生流動，至分解溫度材料分解炭化。
常用熱塑性塑料的軟化或熔融溫度范圍見表 | 塑料品種 | 軟化或熔融范圍/°c | 塑料品種 | 軟化或熔融范圍/oc | | 聚醋酸乙烯 | 35~ 85 | 聚氧化甲烯 | 165~185 | | 聚苯乙烯 | 70~115 | 聚丙烯 | 160~170 | | 聚氯乙烯 | 75~90 | 尼龍12 | 170~180 | | 聚乙烯 | | | | | 密度0.92/ cm3 | 110 | 尼龍11 | 180~190 | | 密度0.94/ cm3 | 約120 | 聚三氟氯乙烯 | 200~220 | | 密度0.96/ cm3 | 約130 | 尼龍610 | 210~ 220 | | 聚-1-丁烯 | 125~ 135 | 尼龍6 | 215~225 | | 聚偏二氯乙烯 | 115~ 140（軟化） | 聚碳酸酯 | 220~ 230 | | 有機玻璃 | 126~ 160 | 聚-4-甲基戊烯-1 | 240 | | 醋酸纖維素 | 125~175 | 尼龍66 | 250~260 | | 聚丙烯腈 | 130~ 150（軟化） | 聚對苯二甲酸乙二醇酯 | 250~260 |
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| 3． 塑料的溶劑處理鑒別
熱塑性塑料在溶劑中會發生溶脹，但一般不溶于冷溶劑，在熱溶劑中，有些熱塑性塑料會發生溶解，如聚乙烯溶于二甲苯中，熱固性塑料在溶劑中不溶，一般也不發生溶脹或僅輕微溶脹，彈性體不溶于溶劑，但通常會發生溶脹。 | 塑料的溶解性 | | 聚合物 | 溶劑 | 非溶劑 | | 聚乙烯 | 對二甲苯①，三氯苯① | 丙酮，乙醚 | | 聚-1-丁烯 | 癸烷①，十氫化萘① | 低級醇 | | 全同立構聚丙烯 | | | | 無規聚丙烯 | 烴類，乙酸異戊酯 | 醋酸乙酯，丙醇 | | 聚異丁烯 | 己烷，苯，四氧化碳，四氫呋喃 | 丙酮，甲醇，乙酸甲酯 | | 聚丁二烯 | 脂肪族和芳香族烴類 | | | 聚異戊二烯 | | | | 聚苯乙烯 | 苯，甲苯，三氯甲烷，環己酮，乙酸丁酯，二硫化碳 | 低級醇，乙醚（溶脹） | | 聚氯乙烯 | 四氫呋喃，環己酮，甲酮，二甲基甲酰胺 | 甲醇，丙酮，庚烷 | | 聚氟乙烯 | 環己酮，二甲胺基甲酰胺 | 脂肪族烴類，甲醇 | | 聚四氟乙烯 | 不可溶 | | | 聚乙烯異烯酯 | 苯，三氯甲烷，甲醇，丙酮，乙酸丁酯 | 乙醚石油醚，丁醇 | | 聚乙烯異丁醚 | 異丙醇，甲基乙烯酮，三氯甲烷，芳香族烴類 | 甲醇，丙酮 | | 聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯 | 三氯四烷，丙酮，乙酸乙酯，四氫呋喃，甲苯 | 甲醇，乙醚，石油醚 | | 聚丙烯腈 | 二甲胺基甲酰胺，二甲亞砜，濃硫酸水 | 醇類，乙醚，水，烴類, | | 聚丙烯酰胺 | 水 | 甲醇，丙酮 | | 聚丙烯酸 | 水，稀堿類，甲醇，二噁烷，二甲胺基甲酰胺 | 烴類，甲醇，丙酮，乙醚 | | 聚乙烯醇 | 水，二甲基甲酰胺①，二甲亞砜 | 烴類，甲醇，丙酮，乙醚 | | 纖維素 | 含水氫氧化銅銨，含水氯化鋅，含水硫氰酸鈣 | 甲醇，丙酮 | | 三醋酸纖維素 | 丙酮，三氯甲烷，二噁烷 | 甲醇，乙醚 | | 甲基纖維素（*基） | 三氯甲烷，苯 | 乙醇，乙醚，石油醚 | | 羧甲基纖維素 | 水 | 甲醇 | | 脂肪族聚脂類 | 三氯甲烷，甲酸，苯 | 甲醇，乙醚，脂肪族烴類 | | 對苯二甲酸乙二醇酯 | 間甲酚，鄰氯酚，硝基苯，三氯乙酸 | 甲醇，丙酮，脂肪族烴類 | | 聚酰胺 | 甲酸，濃硫酸，二甲胺基甲酰胺，間甲酚 | 甲醇，乙醚，烴類 | | 聚氨基甲酸酯類（不交聯） | 甲酸，γ-丁內脂，二甲胺基甲酰胺，間甲酚 | 甲醇，乙醚，烴類 | | 聚氧化甲烯 | γ-丁內酯①，二甲基甲酰胺①，苯甲醇① | 甲醇，乙醚，脂肪族烴類 | | 聚氧化乙烯 | 水，苯，二甲基甲酰胺 | 脂肪族烴類，乙醚 | | 聚二甲基硅氧化烷 | 三氯甲烷，庚烷，苯，乙醚 | 甲醇，乙醇 |
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| 4． 塑料的密度鑒別
塑料的品種不同，其密度也不同，可利用測定密度的方法來鑒別塑料，但此時應將發泡制品分別出來，因為發泡沫塑料的密度不是材料的真正的密度。在實際工業上，也有利用塑料的密度不同來分選塑料的。常用塑料的密度見下表： | 密度/（g/cm3） | 材料 | 密度/（g/cm3） | 材料 | | 0．80 | 硅橡腔（可用二氧化硅填充到1。25） | 1．19~1．35 | 增塑聚氯乙烯（大約含有40%增塑劑） | | 0．83 | 聚甲基戊烯 | 1．20~1．22 | 聚碳酸酯（雙酚A型） | | 0．85~0．91 | 聚丙烯 | 1．20~1．26 | 交聯聚氨酯 | | 0．89~0．93 | 高壓（低密度）聚乙烯 | 1．26~1．28 | 苯酚甲醛樹脂（未填充） | | 0．91~0．92 | 1-聚丁烯 | 1．26~1．31 | 聚乙烯醇 | | 0．9~0．93 | 聚異丁烯 | 1．25~1．35 | 乙酸纖維素 | | 0．92~1．00 | 天然橡膠 | 1．30~1．41 | 苯酚甲醛樹脂（填充有機材料：紙，織物） | | 0．92~0．98 | 低壓（高密度）聚乙烯 | 1．30~1．40 | 聚氟乙烯 | | 1．01~1．04 | 尼龍12 | 1．34~1．40 | 賽璐珞 | | 1．03~1．05 | 尼龍11 | 1．38~1．41 | 聚對苯二甲酸乙二醇酯 | | 1．04~1．06 | 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS） | 1．38~1．50 | 硬質PVC | | 1．04~1．08 | 聚苯乙烯 | 1．41~1．43 | 聚氧化甲烯（聚甲醛） | | 1．05~1．07 | 聚苯醚 | 1．47~1．52 | 脲-三聚氰胺樹脂（加有有機填料） | | 1．06~1．10 | 苯乙烯-丙烯腈共聚物 | 1．47~1．55 | 氯化聚氯乙烯 | | 1．07~1．09 | 尼龍610 | 1．50~2．00 | 酚醛塑料和氨基塑料（加有無機填料） | | 1．12~1．15 | 尼龍6 | 1．70~1．80 | 聚偏二氟乙烯 | | 1．13~1．16 | 尼龍66 | 1．80~2．30 | 聚酯和環氧樹脂（加有玻璃纖維） | | 1．10~1．40 | 環氧樹脂，不飽和聚酯樹脂 | 1．86~1．88 | 聚偏二氯乙烯 | | 1．14~1．17 | 聚丙烯腈 | 2．10~2．20 | 聚三氟-氯乙烯 | | 1．15~1．25 | 乙酰丁酸纖維素 | 2．10~2．30 | 聚四氟乙烯 | | 1．161．20 | 聚甲基丙烯酸甲酯 | | | | 1．17~1．20 | 聚乙酸乙烯酯 | | | | 1．18~1．24 | 丙酸纖維素 | | | | 常用于塑料的密度鑒別的溶液 | 溶液的種類 | 密度（25oc）/（g/ cm3） | 配制方法 | 塑料（制品）種類 | | 浮于溶液 | 沉入溶液 | | 水 | 1 | | 聚乙烯，聚丙烯 | 聚氯乙烯，聚苯乙烯 | | 飽和食鹽溶液 | 1．19 | 74ml水和26g食鹽 | 聚苯乙烯，ABS | 聚氯乙烯 | | 58-4%的酒精溶液 | 0．91 | 100ml水和140ml95%的酒精 | 聚丙烯 | 聚乙烯 | | 55-4的酒精溶液 | 0．925 | 100ml水和124ml95%的酒精 | 高壓聚乙烯 | 低壓聚乙烯 | | 氯化鈣水溶液 | 1．27 | 100g的氯化鈣（工業用）和150ml水 | 聚苯乙烯，有機玻璃，ABS 聚乙烯 | 聚氯乙烯，酚醛塑料 |
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| 5． 塑料的熱解試驗鑒別
熱解試驗鑒別法是在熱解管中加熱塑料至熱解溫度，然后利用石蕊試紙或pH試紙測試逸出氣體的pH值來鑒別的方法。 | 常用塑料熱解產物石蕊和pH值試紙測試結果 | | | 石蕊試紙 | | | 紅 | 基本上無變色 | 藍 | | | pH試紙 | | | 0．5~4．0 | 5．0~5．5 | 8．0~9．5 | | 含鹵素聚合物 聚乙烯酯 纖維素酯 聚對苯二甲酸乙二酯 酚醛樹脂 聚氨酯彈性體 不飽和聚酯樹脂 含氟聚合物 硬纖維板 聚硫醚 | 聚烯烴 聚乙烯醇 聚乙烯醇縮甲醛 聚乙烯醚 苯乙烯聚合物（包括：苯乙烯-丙烯腈共聚物）② 聚甲基丙烯酸酯 聚氧化甲烯 聚碳酸酯 線形聚氨酯 酚醛樹脂環 氧樹脂 交聯聚氨酯 | 聚酰胺 ABS聚合物 聚丙烯腈 酚和甲酚樹脂 氨基樹脂（苯胺-三聚氰胺-和脲醛樹脂） | | ①緩慢地加熱熱解管②有些樣品表現出微弱的堿性 |
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| 6． 塑料的燃燒試驗鑒別
燃燒試驗鑒別法是利用小火燃燒塑料試樣，觀察塑料在火中和火外時的燃燒性， 同時注意熄火后，熔融塑料的落滴形式及氣味來鑒別塑料種類的方法。 | 燃燒性能 | 火焰狀態 | 氣化物氣味 | 材料 | | 不燃———— | —————— | 刺激性（氫氟酸，HF） | 聚硅酮 聚四氟乙烯，聚三氟氯乙烯 聚酰亞胺 | | 阻燃，離開火焰后即熄滅 | 明亮，有黑煙鮮黃色，火苗邊緣呈綠色，閃亮，有黑煙黃色，有灰煙，桔黃色，有藍煙 | 苯酚，甲醛氨，胺，甲醛鹽酸————燒焦的動物角質 | 酚醛樹脂 氨基樹脂 氯化橡膠，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯（無易燃增塑劑） 聚碳酸酯硅橡膠聚酰胺 | | 在火焰中燃燒，離開火焰則緩慢熄滅或依舊燃燒 | 黃色，閃亮，材料分解，桔黃色，桔黃色，有黑煙，黃色，邊緣呈藍色，黃色，中心呈藍色 | 苯酚，燒焦的紙有刺激性，損傷氣管燒焦的橡膠新鮮芳香有刺激性（異氰酸酯）石蠟 | 酚醛樹脂 聚乙烯醇 聚氯丁二烯 聚對苯二甲酸乙二醇酯 聚氨酯聚乙烯，聚丙烯 | | 易引燃，離開火焰后繼續燃燒 | 閃亮，有黑煙黃色閃亮，有黑煙深黃色，有少許黑煙深黃色，有黑煙閃亮，中心呈藍色放出火花 | 有強烈刺激性苯酚芳香，天然后味乙酸燒焦橡膠芳香，水果香甲醛 | 聚酯樹脂（玻璃纖維增強）環氧樹脂（玻璃纖維增強）聚苯乙烯 聚乙酸乙烯橡膠 聚甲基丙烯酸甲酯 聚氧化甲烯 | | 易引燃，離開火焰后繼續燃燒 | 深黃色微弱的火花淺綠色，放出火花桔黃色明亮而強烈 | 乙酸和丁酸 乙酸 燒焦的紙 氮的氧化物 | 乙酸丁酯纖維素乙酸纖維素 纖維素 硝酸纖維素 | 7． 塑料的顯色反應鑒別
通過不同的指示劑可鑒別某些塑料，在2ml熱乙酸酐中溶解或懸浮幾毫克試樣，冷卻后加入3滴50%的硫酸（由等體積的水和濃硫酸制成），立即觀察顯色反應，在試樣放置10min后再觀察試樣顏色，再在水浴中將試樣加熱至100度，觀察試樣顏色。用此法可鑒別下表中的塑料。此顯色反應稱為Liebermann-Storch-Morawski反應 | 幾種塑料的Liebermann-Storch-Morawski顯色反應 | | 材料 | 立即顯色 | 10min后顏色 | 加熱到100度后顏色 | | 酚醛樹脂 | 淺紅紫-粉紅色 | 棕色 | 棕-紅色 | | 聚乙烯醇 | 無色-淡黃色 | 無色-淺黃色 | 棕色-黑色 | | 聚乙酸乙烯酯 | 無色-淺黃色 | 藍灰色 | 棕色-黑色 | | 氯化橡膠 | 黃棕色 | 黃棕色 | 淺紅色-黃棕色 | | 環氧樹脂 | 無色到黃色 | 無色到黃色 | 無色-黃色 | | 聚氨酯 | 檸檬黃 | 檸檬黃 | 棕色-綠熒光 | 含氯塑料有聚氯乙烯，氯化聚氯乙烯，氯化橡膠，聚氯丁二烯，聚偏二氯乙烯，聚氯乙烯混配料等，它們可通過吡啶顯色反應來鑒別。見下圖表。注意，試驗前，試料必須經乙醚萃取，以除去增塑劑，試驗方法：將經乙醚苯取過的試樣溶于四氫呋喃，濾去不溶成分，加入甲醇使之沉淀，萃取后在前75度以下干燥。將干燥過的少量試樣用不著1ml吡啶與之反應，過幾分鐘后，加入2到場滴5%氫氧化鈉的甲醇溶液（1g氫氧化鈉溶解于是20ml甲醇中），立即觀察一下顏色，5min和1h后再分別觀察一次。根據顏色即可鑒別不同的含氯塑料。 |
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